中華人民共和國(guó)藥典 2025年版 四部

0702  非水溶液滴定法

本法是在非水溶劑中進(jìn)行滴定的方法，主要用來(lái)測(cè)定有機(jī)堿及其氫鹵酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽或有機(jī)酸鹽，以及有機(jī)酸堿金屬鹽類(lèi)藥物的含量，也用于測(cè)定某些有機(jī)弱酸的含量。

非水溶劑的種類(lèi)
(1) 酸性溶劑  有機(jī)弱堿在酸性溶劑中可顯著地增強(qiáng)其相對(duì)堿度，常用的酸性溶劑為冰醋酸。
(2) 堿性溶劑  有機(jī)弱酸在堿性溶劑中可顯著地增強(qiáng)其相對(duì)酸度，常用的堿性溶劑為二甲基甲酰胺。
(3) 兩性溶劑  有酸、堿兩種性能，常用的為甲醇。
(4) 惰性溶劑  這一類(lèi)溶劑沒(méi)有酸、堿性，如CHCl?等。

第一法  除另有規(guī)定外，精密稱取供試品適量[約消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml]，加冰醋酸10～30ml使溶解，加各品種項(xiàng)下規(guī)定的指示液1～2滴，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。終點(diǎn)顏色應(yīng)以電位滴定時(shí)的突躍點(diǎn)為準(zhǔn)，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。
若滴定供試品與標(biāo)定高氯酸滴定液時(shí)的溫度差別超過(guò)10℃，則應(yīng)重新標(biāo)定；若未超過(guò)10℃，則可根據(jù)下式將高氯酸滴定液的濃度加以校正：

式中
0.0011 為冰醋酸的膨脹系數(shù)；
t₀ 為標(biāo)定高氯酸滴定液時(shí)的溫度；
t₁ 為滴定供試品時(shí)的溫度；
N₀ 為t₀時(shí)高氯酸滴定液的濃度；
N₁ 為t₁時(shí)高氯酸滴定液的濃度。
供試品如為氫鹵酸鹽，除另有規(guī)定外，可在加入Hg(CH?COO)?試液3～5ml后，再進(jìn)行滴定(因Hg(CH?COO)?試液具有一定毒性，故在方法建立時(shí)，應(yīng)盡量減少使用)；供試品如為磷酸鹽，可以直接滴定；硫酸鹽也可直接滴定，但滴定至其成硫酸氫鹽為止；供試品如為硝酸鹽，因硝酸可使指示劑褪色，終點(diǎn)極難觀察，遇此情況應(yīng)以電位滴定法指示終點(diǎn)為宜。
電位滴定時(shí)用玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極(玻璃套管內(nèi)裝KCl的飽和無(wú)水甲醇溶液)或銀-氯化銀電極為參比電極或復(fù)合電極。

第二法  另有規(guī)定外，精密稱取供試品適量[約消耗堿滴定液(0.1mol/L)8ml]，加各品種項(xiàng)下規(guī)定的溶劑使溶解，再加規(guī)定的指示液1～2滴，用規(guī)定的堿滴定液(0.1mol/L)滴定。終點(diǎn)顏色應(yīng)以電位滴定時(shí)的突躍點(diǎn)為準(zhǔn)，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。
在滴定過(guò)程中，應(yīng)注意防止溶劑和堿滴定液吸收空氣中的二氧化碳和水蒸氣，以及滴定液中溶劑的揮發(fā)。
電位滴定時(shí)所用的電極同第一法。


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