JB/T 7948.2-2017 焊劑化學(xué)分析方法 第2部分: 氧化錳含量測(cè)定

范圍
JB/T 7948 的本部分規(guī)定了焊劑中氧化錳含量測(cè)定的總則、原理、試劑、儀器、試樣、分析步驟、分析結(jié)果的計(jì)算、允許差。
本部分的方法一和方法三適用于焊劑中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.00%~50.0%的氧化錳含量的測(cè)定，方法二適用于焊劑中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.50%~10.00%的氧化錳含量的測(cè)定。

總則
除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)的分析純?cè)噭凰盟疄檎麴s水、去離子水或相當(dāng)純度的水，且應(yīng)符合 GB/T 6682 的規(guī)定。
所用儀器均應(yīng)在檢定周期內(nèi)，性能應(yīng)達(dá)到檢定要求的技術(shù)參數(shù)指標(biāo)；玻璃容器使用 GB/T 12808、GB/T 12809、GB/T 12806 規(guī)定的*，具體使用方法應(yīng)符合 GB/T 12810 的規(guī)定。

方法一: 電位滴定法
原理
本方法基于二價(jià)錳離子于中性或弱堿性介質(zhì)中，在有焦磷酸鈉存在時(shí)，被高錳酸鉀溶液氧化至三價(jià)，在等當(dāng)點(diǎn)發(fā)生電位突躍，表明反應(yīng)結(jié)束。借以測(cè)得氧化錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

試劑
碳酸鉀鈉。
焦硫酸鉀。
鹽酸(ρ=1.19g/mL)，優(yōu)級(jí)純。
高氯酸(ρ=1.67g/mL)，優(yōu)級(jí)純。
HF(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%)，優(yōu)級(jí)純。
乙醇(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.5%)。
鹽酸(1+1)。
鹽酸(1+1): 在20°C用硼酸飽和。
鹽酸(5+95): 使用時(shí)加熱至70°C~80°C。
硫酸(1+1)。
氨水(1+1)。
焦磷酸鈉溶液: 稱取70g焦磷酸鈉(Na₂P₂O₇•10H₂O)，溶于適量水中，用水稀釋至1000mL，混勻。
亞硝酸鈉溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%)。
動(dòng)物膠溶液: 稱取1g動(dòng)物膠溶于100mL沸水中。
錳標(biāo)準(zhǔn)溶液: 稱取0.5000g金屬錳(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.99%)置于250mL錐形杯中，加入10mL鹽酸，加熱溶解，冷卻。移入500mL容量瓶中，加入40mL鹽酸，用水稀釋至刻度，混勻。該溶液1mL含1.0mg錳。
注: 允許使用有證系列國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(溶液)。
高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1/5KMnO₄)=0.02mol/L]:
a) 配制: 稱取高錳酸鉀約1.7g于燒杯中，加入適量蒸餾水加熱溶解后倒入潔凈的1000mL棕色試劑瓶，用水稀釋至1000mL，搖勻，塞好，靜止7天~10天后，將上層清液用玻璃砂芯漏斗過(guò)濾，殘余溶液和沉淀倒掉，把試劑瓶洗凈，將濾液倒回原試劑瓶，搖勻。
b) 標(biāo)定: 移取三份10.00mL錳標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于300mL帶刻度的燒杯中，加入100mL水及100mL焦磷酸鈉溶液，滴加3滴中性紅溶液，用氨水中和溶液由紅色變?yōu)樯畈枭＜铀♂屩?50mL左右。將燒杯置于電位滴定儀上，放下電極，開(kāi)動(dòng)攪拌器，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液的電位發(fā)生突變?yōu)橹埂?br />按公式(1)計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度。

式中:
c₁一一標(biāo)定后高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位摩爾每升(mol/L)；
54.938一一錳的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
V₁一一滴定錳標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的平均體積(若極差超過(guò)0.10mL，應(yīng)重新標(biāo)定)，單位為毫升(mL)。
中性紅溶液: 稱取0.1g中性紅溶于60mL乙醇中，加入40mL水，搖勻。

儀器
分析天平: 精確至0.1mg。
電位滴定儀(附有電動(dòng)攪拌器)。
電極: 陰極為鉑電極；陽(yáng)極為甘汞電極。

試樣
試樣應(yīng)通過(guò)200穆篩網(wǎng)，預(yù)先在105°C~110°C烘1h，置于干燥器中冷卻至室溫。

分析步驟
測(cè)定數(shù)量
分析時(shí)應(yīng)稱取三份試樣進(jìn)行測(cè)定，取其平均值。
試料
稱取0.5g試樣，精確至0.1mg。
測(cè)定
將試料置于盛有4g碳酸鉀鈉的鉑坩堝中，混勻，覆蓋2g碳酸鉀鈉，蓋上干鍋蓋。移入1000°C±20°C高溫爐中熔融30min。取出，冷卻。對(duì)于能用酸分解的試料，參照附錄A的規(guī)定處理。
用濾紙擦凈坩堝外壁，置于300mL燒杯中，蓋上表皿，加入50mL鹽酸，加熱，待熔塊溶解后，用水洗凈并取出坩堝。
將溶液加熱蒸發(fā)至析出鹽類，加入10mL動(dòng)物膠溶液及40mL水，攪拌3min~5min，置于低溫(約50°C)處保溫10min。取下，用中速定量濾紙過(guò)濾，用熱鹽酸洗凈燒杯并洗滌沉淀6次~8次，再用熱水洗滌沉淀4次或5次。濾液保存(主液)。
將濾紙連同沉淀置于鉑坩堝中，烘干、灰化后，移入1000°C±20°C高溫爐中灼燒15min，取出，冷卻。加少量水濕潤(rùn)沉淀，滴加5滴~10滴硫酸，加入5mL~8mL HF，加熱至白煙冒盡。移入1000°C±20°C高溫爐中灼燒5min。取出，冷卻。
向坩堝中加入1g~2g焦硫酸鉀，蓋上坩堝蓋，置于酒精噴燈上熔融至殘?jiān)?分解，取下，冷卻。將坩堝外壁用濾紙擦凈，置于150mL燒杯中，加入5mL~10mL鹽酸，加熱至熔塊溶解，用水洗凈并取出坩堝，冷卻。將此溶液與主液合井，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。此溶液用于測(cè)定氧化錳、氧化鋁、氧化鐵、磷、氧化鈣及氧化鎂。
移取25.00mL溶液置于盛有100mL焦磷酸鈉溶液的300mL帶刻度燒杯中，滴加3滴中性紅溶液，用氨水中和至溶液由紅色變?yōu)樯畈枭?，用水稀釋?50mL。將燒杯置于電位滴定儀上，放下電極，開(kāi)動(dòng)攪拌器，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液的電位發(fā)生突變?yōu)橹埂?br />
分析結(jié)果的計(jì)算
氧化錳含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以w(MnO)計(jì)，數(shù)值以%表示，按公式(2)計(jì)算。

式中:
c₁一一標(biāo)定后高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₂一一滴定時(shí)消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
54.938一一錳的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)；
1.291一一錳換算為氧化錳的換算因數(shù)；
m₀一一移取試液相當(dāng)于試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。
計(jì)算結(jié)果精確到小數(shù)點(diǎn)后第二位。

允許差
實(shí)驗(yàn)室之間分析結(jié)果的差值應(yīng)不大予表1所列允許差。用標(biāo)準(zhǔn)試樣校驗(yàn)時(shí)，分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)試樣的標(biāo)準(zhǔn)值之差，應(yīng)不大于表1所列允許差的二分之一。



京都電子KEM 自動(dòng)電位滴定儀 AT-710S