GB 18350-2013 變性燃料乙醇

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了變性燃料乙醇的術(shù)語和定義、要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則和標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于以淀粉質(zhì)、糖質(zhì)、纖維素等為原料，經(jīng)發(fā)酵、蒸餾、脫水后制得并添加變性劑使其變性的燃料乙醇。

附錄B
(規(guī)范性附錄)
變性燃料乙醇中水分含量的測定方法(卡爾·費(fèi)休滴定法)

適用范圍
本方法適用于測定變性燃料乙醇中廣范圍的水分含量。通過選擇合適的進(jìn)樣量、卡爾·費(fèi)休試劑濃度和自動滴定儀，zui小可檢出試樣中水分含量至百萬分之幾。
本方法采用無吡啶卡爾·費(fèi)休試劑和自動滴定儀，通過電壓(或電流)確定其滴定終點(diǎn)。

方法提要
無吡啶卡爾·費(fèi)休試劑[由碘、二氧化硫、甲醇和有機(jī)堿(如: 咪唑)組成]能與存在于試樣中任何形式的水(游離水或結(jié)晶水)進(jìn)行定量反應(yīng)。反應(yīng)式如下:
     H₂O+I₂+SO₂+R'OH+3RN→(RNH)SO₄R'+2(RNH)I
式中:
R'OH 一一一醇類(如: 甲醇、乙二醇) ;
RN 一一一一有機(jī)堿(如: 咪唑)。
利用無吡啶卡爾·費(fèi)休試劑標(biāo)定已知含量的水，求得1mL卡爾·費(fèi)休試劑相當(dāng)于水的毫克數(shù)(水當(dāng)量)，再用無吡啶卡爾·費(fèi)休試劑滴定試樣。本標(biāo)準(zhǔn)選用自動卡爾·費(fèi)休滴定儀，滴定終點(diǎn)通過正負(fù)鉑電極之間電壓的突然減少(或電流的突然增加)予以確定。

儀器
自動卡爾·費(fèi)休滴定儀
卡爾·費(fèi)休滴定儀應(yīng)選用樣品進(jìn)入滴定容器的瞬間就"啟動滴定"，并能自動確定滴定終點(diǎn)。
使用無吡啶卡爾·費(fèi)體試劑，采用電壓(或電流)終點(diǎn)法測定時(shí)，靈敏度應(yīng)小于0.01mg水。
滴定裝置應(yīng)密封并具有防濕的干燥設(shè)施，能自動監(jiān)測環(huán)境中的水分并加以校正。
滴定儀能自動供給試劑和排出廢液，并具有自動攪拌裝置。
滴定容器中鉑電極應(yīng)保持清潔靈敏。
以質(zhì)量法進(jìn)樣時(shí)應(yīng)配備與儀器相匹配的萬分之一電子天平。
微量注射器: 25μL和50μL。
微量移液器或移液管: 1mL、2mL和5mL。

操作步驟
調(diào)試儀器
按自動卡爾·費(fèi)休滴定儀操作說明書安裝與調(diào)試儀器。
標(biāo)定卡爾·費(fèi)休試劑
卡爾·費(fèi)休試劑需要每日標(biāo)定。
可使用水標(biāo)準(zhǔn)液或水-甲醇標(biāo)準(zhǔn)液中的一種進(jìn)行標(biāo)定。
吸取25mL~50mL甲醇或合適的其他溶劑加入到無水、潔凈的滴定容器中，按照滴定儀操作說明書進(jìn)行溶劑的預(yù)滴定，直至滴定終點(diǎn)。
按質(zhì)量法稱取水標(biāo)準(zhǔn)液或按體積法吸取水-甲醇標(biāo)準(zhǔn)液。
a) 按質(zhì)量法稱取水標(biāo)準(zhǔn)液: 用微量注射器吸取約20μL水標(biāo)準(zhǔn)液，用濾紙揩去針頭外部附著的水，放入與儀器配套的分析天平中稱量，然后迅速打開進(jìn)樣口的塞子，將其注入到滴定容器中(注意: zui后一滴水應(yīng)吸回針管中，不要?dú)埩粼卺橆^外)，將微量注射器重新放回分析天平中稱量，用減量法稱得實(shí)際加人水標(biāo)準(zhǔn)液的質(zhì)量，至0.0001g，輸入到儀器中，設(shè)定和啟動用水標(biāo)定時(shí)的參數(shù)和程序進(jìn)行自動滴定直至終點(diǎn)?？?middot;費(fèi)休試劑的消耗量及水當(dāng)量結(jié)果會自動顯示或打印出來。
b) 按體積法吸取水-甲醇標(biāo)準(zhǔn)液: 用移液管準(zhǔn)確吸取水-甲醇標(biāo)準(zhǔn)液2.00mL，迅速打開進(jìn)樣口的塞，將其注入到滴定容器中，設(shè)定和啟動用水-甲醇標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行標(biāo)定時(shí)的參數(shù)和程序進(jìn)行自動滴定直至終點(diǎn)?？?middot;費(fèi)休試劑的消耗量及水當(dāng)量結(jié)果會自動顯示或打印出來。
測定
根據(jù)試樣中水分含量的大小，準(zhǔn)確取樣[一般水分含量在0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))左右時(shí)，可取樣2.00mL；如水分含量在0.2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))左右時(shí)，可取樣5.00mL]。同標(biāo)定時(shí)一樣，先量取25mL~50mL甲醇或所選試劑注入滴定瓶中，按儀器操作說明書要求，啟動樣品測定程序，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定直至終點(diǎn)。消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積和試樣的含水量會以%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))自動顯示與打印出來。

計(jì)算
卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量ρ(T )可按式(B.1)和式(B.2)計(jì)算:

式中:
ρ(T )一一卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
m₁一一注入滴定瓶中的水質(zhì)量，單位為毫克(mg)；
ρ  一一每毫升水-甲醇標(biāo)準(zhǔn)液中所含水的質(zhì)量，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
V₂一一注入滴定瓶中水-甲醇標(biāo)準(zhǔn)液的體積，單位為毫升(mL)；
V₁一一標(biāo)定時(shí)，消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積，單位為毫升(mL)。
試樣中的水含量可按式(B.3)計(jì)算:

式中:
ω 一一試樣中的水分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，%；
V₁一一滴定試樣時(shí)，消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積，單位為毫升(mL)；
V₀一一滴定試劑空白時(shí)，消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積，單位為毫升(mL)；
ρ(T )一一卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
V 一一取樣量，單位為毫升(mL)；
ρ₁一一試樣的密度，單位為克每立方厘米(g/cm³)；
m 一一取樣量，單位為克(g)。
質(zhì)量分?jǐn)?shù)轉(zhuǎn)換成體積分?jǐn)?shù)時(shí)，按式(B.4)計(jì)算:

式中:
φ 一一試樣中的水分的體積分?jǐn)?shù)，%；
ω 一一試樣中的水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；
ρ₁一一在20°C時(shí)水的密度，單位為克每立方厘米(g/cm³)；
ρ₂ 一一在20°C時(shí)試樣的密度，單位為克每立方厘米(g/cm³)。
取兩次重復(fù)測定結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣中水分含量，至0.01% (體積分?jǐn)?shù))。


京都電子KEM 自動卡爾·費(fèi)休滴定儀MKV-710S
http://www.chem17.com/st216384/product_19865090.html